El enlace sigma es un tipo de enlace covalente, que se forma por hibridación de orbitales atómicos. El enlace sigma puede formarse como producto de la hibridación de dos orbitales s, un orbital s y uno p, o dos orbitales p que se hibridan lateralmente.

El enlace sigma es uno de los enlaces más fuertes, con mayor estabilidad. La densidad electrónica se dispone de manera simétrica entre los núcleos de los átomos, como se ve en la figura de arriba.
Según los orbitales que se hayan hibridado para formar el enlace sigma, éste tipo de enlace se puede clasificar en:
Enlace sigma s. Es el formado por la hibridación de dos orbitales s.

El enlace pi (π) es un enlace covalente formado por la hibridación de dos orbitales atómicos p. Los