Interacciones entre grupos funcionales

2. Compuestos
   α-hidroxicarbonilicos: Hidroxialdehidos, Hidroxicetonas e
   Hidroxiácidos
3. Acidos
   α -oxocarboxilicos (α-aldehidoacidos y
   α-cetoacidos)
4. Preparación
   de compuestos β-dicarbonílicos
5. Síntesis
   acetoacética
6. Síntesis
   malónica
7. Condensación
   de Knoevenagel
8. La
   adición de Michael
9. Problemas
   resueltos
10. Problemas
    propuestos
11. Bibliografía

En esta monografía
se aborda la preparación y el estudio de las interacciones
de los compuestos difuncionales, a lo largo de anteriores
publicaciones, se han estudiando las moléculas
orgánicas en función de
la química de
un grupo
funcional en particular. Pero, ¿qué ocurre
cuando existen diferentes funciones en la
misma molécula? La interacción de los grupos
funcionales resulta ser una parte importante del estudio de la
SINFORIA química. En muchos de estos compuestos, los dos
grupos funcionales interactúan de tal manera que confieren
a los compuestos propiedades químicas que no se observan
en los compuestos monofuncionales simples. En otros casos, las
propiedades químicas de un compuesto difuncional son
semejantes a las del correspondiente compuesto monofuncional
desde un punto de vista cualitativo, pero no cuantitativo.

Los compuestos difuncionales  presentan una gran
diversidad química, varios de ellos ya han sido estudiados
en los capítulos precedentes, no obstante en el presente
capítulo se hará mención a un grupo
significativos de moléculas difuncionales, debido a su
importancia en la síntesis
orgánica y su comportamiento
mismo. Estos son los Dioles, Hidroxialdehídos,
Hidroxicetonas, Hidroxiácidos, Ácidos
dicarboxílicos, Dicetonas, Cetoaldehídos,
Cetoácidos, Cetoésteres, etc.

1. Reacciones de
los dioles:

Una reacción importante de los dioles 1,2- y 1,3- 
dioles, es la que dan con aldehídos y cetonas para formar
acetales y cetales cíclicos, utilizado para proteger al
grupo carbonilo. Los dioles con las funciones hidroxi separadas
por más de tres carbonos no presentan, en general esta
reacción, debido a que el anillo resultante sería
de siete o más eslabones los cuales son demasiado
lábiles.  Ejemplos:

La deshidratación de los 1,2-dioles por
catálisis ácida, va acompañada con
frecuencia de una modificación del esqueleto carbonado,
debido a la transposición de uno de sus grupos. Por
ejemplo, el pinacol (2,3-dimetilbutano-2,3-diol), reacciona con
ácido sulfúrico produciendo la
t-butilmetilcetona, denominada vulgarmente como
"pinacolona" (Transposición
pinacolínica).  Ejemplos:

 Mecanismo de la transposición
pinacolínica:

La deshidratación de 1,4- y 1,5-dioles producen con
frecuencia éteres cíclicos, sobre todo cuando uno
de los grupos hidroxi está ubicado en un carbono
terciario.

Ejemplos:

 Mecanismo de ciclación:

Los 1,2-dioles se rompen con facilidad por el enlace
carbono-carbono entre los dos carbonos con los grupos hidroxi,
cuando se tratan con ácido peryódico HIO4 o
tetraacetato de plomo. Combinada con el proceso de
hidroxilación, esta oxidación constituye uno de los
diferentes métodos de
ruptura de alquenos, razón por la cual se puede decir que
es complementario a la ozonólisis.