Potenciometria

CURSO: ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL –
INFORME N°
5

2. Electrodo de
   calomelanos
3. Electrodo de
   vidrio
4. Electrodos
   indicadores metálicos
5. Electrodos
   indicadores no metálicos
6. Objetivos
7. Determinación
   experimental
8. Conclusiones
9. Bibliografía

1.
INTRODUCCION

El objetivo de
una medición potenciométrica es obtener
información acerca de la composición
de una disolución mediante el potencial que aparece entre
dos electrodos. La medición del potencial se determina
bajo condiciones reversibles, en forma termodinámica, y esto implica que se debe
dejar pasar el tiempo
suficiente para llegar al equilibrio,
extrayendo la mínima cantidad de intensidad, para no
influir sobre el equilibrio que se establece entre la membrana y
la disolución muestra.

Para obtener mediciones analíticas válidas
en potenciometría, uno de los electrodos deberá ser
de potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro
experimento. El electrodo que cumple esta condición se
conoce como electrodo de referencia. Debido a la estabilidad del
electrodo de referencia, cualquier cambio en el
potencial del sistema se
deberá a la contribución del otro electrodo,
llamado electrodo indicador o de trabajo.

Para las titulaciones potenciométricas se
requieren técnicas
de medición menos rigurosas cuando se tiene interés en
medir los cambios de FEM de una celda que ocurre como
consecuencia de la adición de un titulante de
concentración conocida ala solución de ensayo.

Electrodo de
calomelanos

El electrodo de calomelanos reúne las
características de un electrodo de referencia, mantiene
invariable un potencial conocido. Es una alternativa frente a los
inconvenientes que presenta el electrodo normal de hidrógeno en su composición y en su
funcionamiento. El electrodo de calomelanos esta constituido por
un conductor de platino en contacto con una pasta formada por
mercurio
metálico, cloruro mercurioso y cloruro de
potasio.

Las ventajas es que soporta pasos de pequeñas
cantidades de corriente manteniéndose inalterable a
cantidades mayores se polariza, tiene periodos de vida
relativamente largos de dos o mas años y esto de uso
continuado, Las desventajas es que no trabaja arriba de 80 grados
porque su potencial se hace inestable.

Electrodo de vidrio

Es el mas usado por su sensibilidad frente al ion
hidrógeno y responde rápidamente frente a los
cambios en la concentración del ion hidrógeno
presente en una solución. El electrodo esta formado por un
alambre de plata contenido en un tubo de vidrio sellado en
un extremo, la parte que sobresale del alambre de plata esta
cubierta con cloruro de plata y esta encerrada en un bulbo de
membrana de vidrio sensible a los iones hidrógeno, el
bulbo de vidrio que contiene una solución de HCl 0.10M
donde se encuentra sumergido el alambre de plata recubierta de
cloruro de plata, esta soldado al tubo de vidrio.

El vidrio de la membrana es de sílice 72%, oxido
de sodio 22% y 6% de oxido de calcio esta membrana tiene una
excelente especifidad hacia los iones hidrógeno hasta un
pH cercano a
9.

Electrodos indicadores
metálicos

Son aquellos que experimentan reacciones de
oxidación o reducción reflexibles y reflejan con
precisión la actividad de sus propios iones en la
solución en la que están sumergidos, ejemplo el
electrodo de cadmio, plata, etc. En potenciometria directa se
sumerge en la solución donde se halla un electrodo
indicador cuya respuesta es sensible aun caso mas la especie que
se determina esto representa una media celda, por intermedio de
un puente salino se conecta un electrodo de referencia de
potencial conocido.

Electrodos indicadores no
metalicos

La medición del potencial de un electrodo con el
objeto de determinar la actividad o la concentración de un
ion activo, actualmente se determina con nuevos tipos de
electrodos de selectividad iónica los electrodos no
metálicos selectivos son los electrodos de vidrio, de
estado
sólido, de membrana liquido-liquido, de enzimas y
censores de gases.

Electrodos de primera especie:

Se utilizan para determinar la actividad del cation
derivado del metal del electrodo, en este caso interviene una
única reacción, ejemplo un indicador de cobre se puede
utilizar para determinar iones de Cu (II), otros metales
corrientes que se comportan reversiblemente son la plata, el
mercurio, el cadmio, otros metales no presentan un comportamiento
de oxidación-reducción y no se pueden utilizar como
electrodos indicadores, con tales electrodos el potencial medido
esta afectado por una gran variedad de factores entre los que
incluyen tensiones deformaciones de cristal, área
superficial entre otros.