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Sistemas ternarios




Enviado por carlosarion



    Sistemas ternarios
    Equilibrios liquido-liquido

    Indice
    1.
    Introducción

    2. Objetivos
    3. Materiales y
    reactivos

    4. Descripción del
    equipo

    5. Cálculos
    previos

    6. Datos experimentales
    7. Resultados
    8. Discusión de
    resultados

    9. Conclusiones
    10. Recomendaciones
    11. Bibliografía
    12. Anexos

    1. Introduccion

    Es posible tratar todos los equilibrios heterogéneos
    desde un punto de vista unificado por medio del principio
    conocido como Regla de las Fases, con el cual él
    numero de variables a
    que se encuentra sometido un equilibrio
    heterogéneo cualquiera, queda definido bajo ciertas
    condiciones experimentales definidas. En los casos de sistemas de tres
    componentes se conviene fijar la temperatura y
    presión
    variando solamente las composiciones del sistema; la
    manera de representar este sistema es mediante la
    utilización de un triangulo equilátero donde cada
    uno de sus vértices indica uno de los componentes puros,
    en cada lado se leerá la composición del sistema
    ternario.

    Esta practica abarcara las relaciones de solubilidad del
    sistema de tres componentes como lo son el acetato de etilo –
    ácido acético-agua, se
    trazara el diagrama de
    equilibrio y se construirá la curva de solubilidad
    (binodal) para una temperatura dada y por ultimo se determinara
    las composiciones de los puntos críticos y
    máximos.

    El procedimiento
    experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los objetivos
    anteriormente planteados se dividen en dos partes, la primera
    parte, para la construcción de la curva binodal, se
    preparan 10 alícuotas que contengan de 10-90 % de acetato
    de etilo en agua y se titularan con ácido acético
    glacial y a partir del punto final de la titulación se
    calculara cada las composiciones en peso y fracciones molares de
    cada alícuota, con ellas se trazara la curva de
    solubilidad. La segunda parte (construcción de las
    líneas de unión) se preparan cuatro disoluciones
    con cantidades conocidas de acetato de etilo, ácido
    acético y agua, se colocaran en un embudo de
    separación y se agitara por dos minutos, se separan las
    capas formadas, a continuación se tomara una
    alícuota de cada disolución y se titularan con una
    base fuerte, en este caso, hidróxido de sodio. Con el
    porcentaje en peso de ácido acético de cada fase se
    proyectan las líneas de unión del sistema. Con el
    diagrama completo se determinara el punto máximo y el
    punto critico isotérmico del sistema, además de los
    grados de libertad.

    Los diagramas de
    líquidos ternarios son de considerable valor en
    problemas de
    separación y extracción con solventes y gracias a
    ellos es posible deducir si la separación buscada puede
    realizarse y en cuales condiciones de operación para
    lograr resultados óptimos.

    2. Objetivos

    1. Estudiar las relaciones de solubilidad del sistema de tres
      componentes: Acetato de etilo- ácido acético-
      agua. Son tres las posibles categorías de sistemas de
      tres compuestos líquidos que presentan miscibilidad
      parcial: un par, dos pares o tres pares de líquidos
      parcialmente miscibles. Este caso será el de un par de
      líquidos parcialmente miscible.
    2. Trazar el diagrama de equilibrio para el sistema estudiado.
      Se han propuestos diversos esquemas para representar
      bidimensionalmente los diagramas de equilibrio de los sistemas
      ternarios, aunque el mas utilizado y el que se utilizara en la
      practica es el método
      del triangulo equilátero.
    3. Construir la curva de solubilidad (binodal) para una
      temperatura dada y determinar las líneas de reparto. En
      la practica se tendrá una mezcla de agua y acetato de
      etilo a las cuales se agregaron cantidades de ácido
      acético, la mezcla de una composición global que
      se encuentra dentro del área del domo dará dos
      capas liquidas de composiciones dadas por las líneas de
      unión apropiada por la composición de la mezcla.
      Esta curva se denomina binodal.

    3. Materiales y
    reactivos

    "Determinación de la curva de
    equilibrio"

    Materiales

    Reactivos

    4 Buretas

    8 Erlenmeyers de 250 ml

    4 Embudos

    4 Pipetas de 10 ml

    4 Vasos de Precipitado

    Agua Destilada

    Ácido Acético Glacial,
    Ch3COOH

    Acetato de Etilo,
    C4H8O2

    Hidróxido de Sodio, NaOH 0.4 M

    Fenoltaleina

    4. Descripción del
    equipo

    Balanza analítica:
    La balanza ha sido un instrumento utilizado tradicionalmente por
    los cultivadores de la química a lo largo
    del tiempo. Algunos
    autores suelen considerar la obra de Antoine Lavoisier como el
    punto de partida del empleo
    sistemático de las balanzas en química, gracias al
    uso del principio de conservación de la masa. En cualquier
    caso, podemos afirmar que el establecimiento de las leyes
    químicas cuantitativas a finales del siglo XVIII y
    principios del
    siglo XIX supuso un mayor protagonismo de la balanza dentro de la
    química. El desarrollo de
    los métodos
    gravimétricos de análisis durante el siglo XIX obligó
    a la búsqueda de balanzas más cómodas y
    precisas para el trabajo
    cotidiano de los químicos.

    Esta tiene una precisión que supera a muchas
    balanzas mecánicas y además permite el libre acceso
    al platillo. Es necesario evitar las corrientes de aire para
    poder apreciar
    las pequeñas diferencias de masa, por ello una balanza
    analítica consta siempre de un estuche agrupado con
    puertas que permiten la remoción de objetos.

    5. Cálculos previos

    Preparación de soluciones de
    10,20,30,40,50,60,70,80 y 90% de Acetato de Etilo,
    C4H8O2, en Agua.

    %v/ v = ,
    despejando

    Entonces, para obtener una solución de 10% de
    C4H8O2 en H2O

    1.0 ml
    C4H8O2 en 90 ml de
    H2O

    para obtener una solución de 20% de
    C4H8O2 en
    H2O

    2.0 ml
    C4H8O2 en 80 ml de
    H2O

    y así sucesivamente

    6. Datos
    experimentales

    Parte Experimental: "Determinación de la Curva de
    Equibrio"

    Parte a: "construcción de la curva
    binodal"

    Alícuota (%v/ v)

    Volumen gastado de Ácido Acético
    (ml)

    10

    0.5

    20

    0.7

    30

    1.5

    40

    2.0

    50

    3.45

    60

    2.75

    70

    2.75

    80

    2.45

    90

    1.45

    Parte B: "CONSTRUCCIÓN de laS LINEAS DE
    UNION"

    Disolución

    Peso del vaso

    antes

    Peso del vaso

    después

    Vol. gastado

    de NaOH (ml)

    1

    Acuosa

    23.20

    30.04

    4.8

    Orgánica

    22.35

    23.58

    5.4

    2

    Acuosa

    22.09

    29.01

    11.4

    Orgánica

    114.89

    115.70

    7.8

    3

    Acuosa

    60.3

    67.92

    15.2

    Orgánica

    49.48

    50.86

    13.2

    4

    Acuosa

    21.92

    30.20

    16.8

    Orgánica

    22.18

    24.28

    18.8

    7. Resultados

    Para la construcción de la Curva Binodal, los valores
    fueron los siguientes:

    Para el Acetato de Etilo:

    ml en la solución

    Gramos

    moles

    %p/ p

    Fracción Molar

    10

    9.01

    0.102

    9.05

    0.0200

    20

    18.02

    0.205

    18.25

    0.0446

    30

    27.03

    0.307

    27.41

    0.0729

    40

    36.04

    0.409

    36.72

    0.1080

    50

    45.05

    0.512

    45.66

    0.1530

    60

    54.06

    0.614

    55.76

    0.2130

    70

    63.07

    0.717

    65.73

    0.2940

    80

    72.08

    0.819

    76.15

    0.4150

    90

    81.09

    0.921

    87.56

    0.6110

    Para el
    Agua:

    ml en la solución

    Gramos

    moles

    %p/ p

    Fracción Molar

    90

    90

    5

    90.42

    0.978

    80

    80

    4.44

    81.01

    0.957

    70

    70

    3.88

    70.99

    0.922

    60

    60

    3.33

    61.41

    0.882

    50

    50

    2.78

    50.68

    0.829

    40

    40

    2.22

    41.26

    0.770

    30

    30

    1.67

    31.26

    0.686

    20

    20

    1.11

    21.13

    0.563

    10

    10

    0.56

    10.79

    0.372

    Para el Ácido Acético:

    ml en la solución

    Gramos

    moles

    %p/ p

    Fracción Molar

    0.5

    0.525

    0.0087

    0.53

    0.00171

    0.7

    .735

    0.0123

    0.74

    0.00267

    1.5

    1.575

    0.0263

    1.59

    0.00625

    2.0

    2.1

    0.0350

    2.14

    0.00936

    3.45

    3.6

    0.0600

    3.65

    0.01789

    2.75

    2.89

    0.0480

    2.98

    0.01670

    2.75

    2.89

    0.0480

    3.01

    0.01970

    2.45

    2.57

    0.0430

    2.72

    0.02180

    1.5

    1.52

    0.0252

    1.64

    0.01686

    Para la Construcción de las Líneas de
    Unión, los valores fueron
    los siguientes:

    Disolución

    Gramos

    Moles

    %p/ p

    Fracción Molar

    1

    Acuosa

    6.84

    0.00192

    84.76

    0.47059

    Orgánica

    1.23

    0.00216

    15.24

    0.52941

    2

    Acuosa

    6.92

    0.00456

    89.52

    0.59375

    Orgánica

    0.81

    0.00312

    10.48

    0.40625

    3

    Acuosa

    7.62

    0.00608

    84.67

    0.53521

    Orgánica

    1.38

    0.00528

    15.33

    0.46479

    4

    Acuosa

    8.28

    0.00672

    79.77

    0.08203

    Orgánica

    2.1

    0.07520

    20.23

    0.91797

    8. Discusión de
    resultados

    Al analizar los resultados obtenidos, como se puede aprecia
    en la gráfica del diagrama ternario, Agua- Acetato de
    etilo- Ácido Acético, se deduce que es un sistema
    de tres líquidos donde un par de ellos presentan
    miscibilidad parcial, en nuestro caso este par es Agua- Acetato
    de Etilo. La curva binodal mostrada en dicho diagrama indica que
    toda composición que este contenida dentro de ella
    dará una formación de dos capas saturadas, una
    acuosa y otra orgánica, formando unas disoluciones
    ternarias conjugadas.

    Las líneas de unión inscritas dentro de la
    curva binodal tienes pendientes distintas, no horizontales, tal
    como se aprecia. Este comportamiento
    era de esperarse debido al aumento de las solubilidades mutuas
    del acetato de etilo y el agua en presencia del ácido
    acético.

    Las líneas de unión también reflejan
    que el ácido acético presenta una mayor solubilidad
    en el acetato de etilo que en el agua. Esto se explica por que el
    acetato de etilo es un Ester, es decir, un derivado de ácidos
    carboxílicos y siendo el ácido acético uno
    de esos ácidos no es de extrañar dicho
    comportamiento para un mismo grupo
    funcional (Carbo-alcoxi).

    La formación de las dos capas es producto de
    que la experiencia realizada se mezclaron cantidades relativas de
    los componentes que excedían la solubilidad mutua,
    observándose una una laguna de miscibilidad entre el agua
    y el acetato.

    Se puede observar en la tabla de resultados que el volumen de
    ácido acético fue aumentando, desde la muestra de 10%
    hasta la disolución de 50%, cambiando después de
    este punto debido a la presencia de disoluciones con mayor
    contenido de acetato de etilo en la cual se necesita una menor
    cantidad de ácido acético para eliminar la
    turbidez.

    Toda composición que este fuera de la curva binodal
    dará una disolución homogénea de los tres
    líquidos, la regla de las fases establece que para definir
    el sistema en este caso serian necesarios dos grados de libertad,
    y como la presión es constante y el diagrama es isotermo,
    será necesario fijar la composición de dos
    componentes y automáticamente la tercera
    composición será conocida.

    Si aplicamos la regla de las fases dentro de la curva
    binodal, se obtiene que será necesario solo un grado de
    libertad, esto es debido a que hay dos fases. Fijando la
    composición de uno de los tres líquidos, quedara
    definido el sistema, gracias a las líneas de
    unión.

    El punto máximo de la curva binodal, difiere del
    punto de pliegue, lo cual se explica por la ley de distribución ya que la naturaleza de las
    dos capas no permanece constante. E punto de pliegue representa
    la cantidad de ácido acético en la que este se
    distribuye de igual forma en la fase acuosa y la
    orgánica.

    9. Conclusiones

    • El sistema de tres líquidos formado por acetato de
      etilo- agua- ácido acético, forma sistemas con un
      par de ellos parcialmente miscibles, en este caso en el aceto y
      el agua.
    • La mezcla de los tres líquidos forman disoluciones
      ternarias conjugadas, es decir, dos capas saturadas, una acuosa
      y otra orgánica.
    • El ácido acético es más soluble en
      acetato de etilo que en el agua, formando líneas de
      unión no horizontales y con pendientes distintas.
    • Por encima del punto máximo de la curva binodal,
      será una solución homogénea de una fase
      liquida.
    • Una mezcla por debajo y dentro de la curva forma dos fases
      liquidas insolubles saturadas de composiciones en
      equilibrio.
    • Las líneas que unen las composiciones en equilibrio
      son las denominadas líneas de unión.
    • Los grados de libertad necesarios dentro de la curva
      binodal es de uno, en cambio por
      encima de esta es de dos grados de libertad.

    10. Recomendaciones

    • Hay que ser muy cuidadoso al momento de utilizar el
      ácido acético, debido a que este es muy
      volátil, así que para la obtención de unos
      resultados óptimos es necesario que antes de verter la
      cantidad del ácido en la bureta para la
      valoración, la mezcla de acetato y de agua este lista
      para titularse.
    • Seria favorable para aumentar nuestros conocimiento
      de los comportamientos de sistemas de tres líquidos con
      un par parcialmente miscibles, trabajar a diferentes
      temperaturas, y así observar la variación de la
      curva de solubilidad a una temperatura alta con respecto a una
      menor.
    • Realizar experimentos
      con sistemas de tres líquidos con dos pares parcialmente
      solubles, dos líquidos parcialmente soluble y un
      sólido y tres pares parcialmente solubles.

    11. Bibliografía

    • CASTELLAN G.W. " Físico-química"
    • DANIELS A. "Físico-química"
    • GLASSTONE, S. "Elementos de
      físico-química"

    12. Anexos

    Calculos Tipicos
    Calculo de los moles y masa de Ácido Acético:
    ρCH3COOH= 1.050
    gr/ ml
    PMCH3COOH= 60 gr/ mol
    Para 10% de C4H8O2 en
    H2O y un volumen gastado de CH3COOH= 0.5
    ml

    mCH3COOH=

    nCH3COOH=

    Calculo de los moles y masa de Acetato de
    Etilo:
    ρC4H8O2=
    0.901 gr/ ml
    PMC4H8O2= 60 gr/ mol
    Para 10% de C4H8O2 en
    H2O y un volumen de
    C4H8O2= 10 ml

    m C4H8O2=

    n C4H8O2=

    Calculo de los moles y masa del
    Agua:
    ΡH2O=
    1.00 gr/ ml
    PMH2O= 18 gr/ mol
    Para 10% de C4H8O2 en
    H2O y un volumen de H2O= 90 ml

    m H2O =

    n H2O =

    Cálculos de los porcentajes en peso de los
    compuestos para la obtención de la curva de
    solubilidad:

    grT= grCH3COOH +
    grC4H8O2 + grH2O = (0.525 + 9.01 + 90) gr =
    99.535 gr

    Calculo de las líneas de Unión:
    Para la fase orgánica formada por acetato de etilo y
    agua
    Para la disolución:
    nNaOH= [NaOH] * V
    si VNaOH = 5.4 ml = 0.0054 L

    nNaOH=

    Para la fase acuosa formada por agua y acetato de
    etilo:

    nNaOH= [NaOH] * V

    si VNaOH = 4.8 ml = 0.0048 L

    nNaOH=

    las fracciones molares serán:

    Xfor=0.47059

    Xfac=0.52941

    Los porcentajes en peso serán:
    Disolución # 1:

     

     

    Autor:

    Jenith Arion Vargas
    Carlos Ali

    Febrero de 2003

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