SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA OBTENCIÓN DEL AMARILLO MARTIUS. Experimento Alterno I.
OBJETIVOS: a) Nitración indirecta del 1-naftol para obtener un compuesto dinitrado, como un ejemplo de la sustitución electrofílica aromática. b) Formar la sal del compuesto dinitrado con hidróxido de amonio para obtener el colorante amarillo Martius. REACCIÓN:
OH OH NO 2

1) H2 SO4 2) HNO3

1-Naftol p.f. 95 - 96°

NO 2 2,4-dinitro-1-naftol p.f. 138

"
NH4 NO 2

OH NO 2 NH4OH

O

NO 2 2,4-dinitro-1-naftol

NO 2 Colorante Martius

MATERIAL Matraces Erlenmeyer de 25 ml Matraces Erlenmeyer de 50 mL Pipetas graduadas de 1mL Probeta graduada de 25 mL Termómetro Agitador de vidrio Espátula de cromo-níquel SUSTANCIAS 1-Naftol Ácido …ver más…

Finalmente la desprotonación de este intermediario regenera el sistema aromático. La reacción de sulfonación es reversible y se ve favorecida en presencia de ácido fuerte concentrado, pero la desulfonación es favorecida con ácido acuoso diluido. La reacción de nitración de los compuestos aromáticos ocurre, como se dijo antes, a través de una sustitución electrofílica aromática. El mecanismo más comúnmente aceptado para la nitración involucra los tres pasos siguientes: (1) generación del ion nitronio, NO2+ (electrófilo reactivo) (2) ataque del ion nitronio sobre el anillo aromático (3) pérdida del protón para producir nitrobenceno ó un nitrobenceno sustituído.

MECANISMO DE REACCIÓN DE LA SULFONACIÓN.

Electrófilo O HO S O Ácido Sulfúrico O H + HO O S O OH + H2O O S O Formación del trióxido de azufre (electrófilo) por deshidratación del ácido sulfúrico O H + HSO4

-

H3O+ SO3 + HSO4
Trióxido de Azufre

Ataque en posición para H O O R Grupo alquilo orientador orto y para S + δ O

O S

O O

O

O S O

O

O S O

-

H

-

H

-

Trióxido de Azufre Ataque de la nube π al electrófilo

R

R

R

Complejo sigma estabilizado por resonancia

HSO4 H

O S

O O

H O

O O S OH

O

O

S

-

R Complejo σ

R Protonación

R Ácido bencensulfónico

Pérdida de un protón para regenerar el sistema aromático

MECANISMO DE REACCIÓN DE LA NITRACIÓN

O HO NO2 + HO S O